http://ensaiospioneiros.usf.edu.brOBTENÇÃODOEXTRATODASFOLHASDECRAVODAÍNDIA(Syzygiumaromaticum)COMCO2SUPERCRÍTICOEADIÇÃODOSCOSSOLVENTESETANOLEACETATODEETILAOBTAININGEXTRACTOFCRAVODAÍNDIA(Syzygiumaromaticum)LEAVESWITHSUPERCRITICALCO2ANDADDITIONOFETHANOLANDETHYLACETATECOSOLVENTSFROHLICH,PaulaCassiana1;SANTOS,KátiaAndressa1,2;CARDOZO-FILHO,Lúcio2,3;SILVA,EdsonAntônioda11UniversidadeEstadualdoOestedoParaná;2UniversidadeEstadualdeMaringá;3CentroUniversitárioFundaçãodeEnsinoOctávioBastospaulinhah-h@hotmail.comRESUMO.Estetrabalhotevecomoobjetivoavaliaratecnologiasupercríticacomdióxidodecarbonoeadiçãodecossolventesnaobtençãodoextratodasfolhasdecravodaíndia(Syzygiumaromaticum).OsexperimentosforamrealizadoscomCO2a40oCe22MPa,comvazãovolumétricade2mLmin-1etempototalde80min.Oscossolventesetanoleacetatodeetilaforamadicionadosàsfolhasdecravonasproporçõesde15,20e25%(m/m).Osextratosforamcaracterizadosquantoàconcentraçãodocompostoeugenolempregandoacromatografialíquidadealtaeficiência.Omaiorrendimentofoiobtidonacondiçãodeextraçãocomadiçãode25%docossolventeetanol,1,33%,correspondendoaumaumentode45%norendimentoemrelaçãoàextraçãosemcossolvente.Noentanto,avaliandoorendimentodaextraçãoeaconcentraçãodeeugenol,verificou-sequeacondiçãodeextraçãocomadiçãode20%deetanolfoiamaisfavorávelparaorendimentodestecomposto,3,59geugenolkgfolhas-1.Emrelaçãoàscinéticasdasextrações,omodelomatemáticodeSovováseajustousatisfatoriamenteaosdadosexperimentais.Palavras-chave:Syzygiumaromaticum,extraçãosupercrítica,cossolventes,eugenol.ABSTRACT.Theaimofthisstudywastoevaluatethesupercriticaltechnologybyusingcarbondioxideandtheadditionofethanolandethylacetatecosolventsinobtainingtheextractofclove(Syzygiumaromaticum)leaves.Theexperimentswereperformedat40oCand22MPa,withCO2volumetricflowrateof2mLmin-1and80minofextraction.Ethanolandethylacetatecosolventswereaddedtocloveleavesatproportionsof15,20and25%(m/m).Theextractswerecharacterizedforeugenolconcentrationusinghighperformanceliquidchromatography.Thehighestyieldwasobtainedintheconditionwithadditionof25%ofethanol,1.33wt%,withyieldincreasesof45%inrelationtotheextractionwithoutcosolvent.However,byevaluatingtheextractionyieldandtheconcentrationofeugenol,itwasverifiedthattheextractionconditionwithadditionof20%ofethanolwasthemostfavorablefortheyieldofthiscompound,3.59geugenolkgleaves-1.Inrelationtothekineticsoftheextractions,themathematicalmodelofSovováwassatisfactorilyadjustedtotheexperimentaldata.Keywords:Syzygiumaromaticum,supercriticalextraction,cosolvents,eugenol.20
http://ensaiospioneiros.usf.edu.brINTRODUÇÃOOcravodaíndia(Syzygiumaromaticum)éumaespéciepertencenteàfamíliaMyrtaceae,conhecidaporpossuirelevadaquantidadedeóleoessencial.Suaárvorepodevariarde8a12m(KAMATOUetal.,2012),possuifolhasdeformatograndeseovaisesuasfloresseapresentameminúmerosgruposdecachosterminais,decoloraçãovermelha.Essaplantapodeatingirumciclodevidadeaté100anos,podendoemalgunscasos,atingir150anos(OLIVEIRAetal.,2008).OsmaioresprodutoresdecravodaíndiasãoIndonésia,ÍndiaeMadagascar(KAMATOUetal.,2012).NoBrasil,odestaquenocultivodecravodaíndiaencontra-senoestadodaBahia,nascidadesdeValença,Ituberá,eCamumu(OLIVEIRAetal.,2009;CÓRTES-ROJASetal.,2014).Oóleoessencialobtidodocravodaíndiapossuielevadovalorcomercialdevidoàgrandequantidadedeeugenolpresenteemsuacomposiçãoquímica,45-90%(ZHENGetal.,1992).Ocompostoeugenol(C10H12O2),fenilpropanoide,éumlíquidoincolor,volátil,combaixasolubilidadeemáguaepossuicheiroforteecaracterísticodocravo.Oeugenoltemsidomuitoempregadonaáreaodontológica,comoanestésico(BARCELOUX,2008).Osóleosessenciaissãomisturasdesubstânciasvoláteisproduzidasnasmaisdiversaspartesdaplanta,taiscomonasraízes,caules,cascas,folhas,flores,frutosesementes(BRUNETON,1991).Suaproduçãoestárelacionadaaometabolismosecundáriodasplantas,esãoresponsáveispelomecanismodedefesacontramicro-organismosepredadores(SIMÕESetal.,2007).Existemdiversostrabalhosnaliteraturaquedemonstraramaspropriedadesfarmacológicasdoóleoessencialdecravo,taiscomoatividadeantioxidante,antibacteriana,atividadeantifúngica,inseticida(LEE;SHIBAMOTO,2001;HUANGetal.,2002;KAMATOUetal.,2012;SCHERERet.al.,2009),antiviral,antifúngica(IVANOVICetal.,2013),anticarcinogênica(ZHENGetal.,1992)eantiparasitária(YANGetal.,2003).Naobtençãodeóleosessenciaisouextratosdeplantas,geralmente,sãoempregadososmétodosconvencionaisdeextração,taiscomodestilaçãoporarrasteavapor,hidrodestilaçãoeextraçãocomsolventeemaparatoSoxhlet,queapresentamalgumasinconveniências,como,porexemplo,grandequantidadedesolventeorgâniconecessárioparaextração,perdadecompostosvoláteisdevidoàsaltastemperaturasempregadas,contaminaçãodoextratoporresíduosdesolvente,necessidadedeetapasadicionaisdepurificaçãodoóleo,alémdelongotempodeextração(MAUL,1999;POURMORTAZAVIetal.,2003).Assim,aextraçãopelométodoalternativocomCO2supercríticosemostraefetivaparaestafinalidade,principalmenteemrelaçãoàaltaqualidadedoprodutoobtido.Atecnologiapermiteaobtençãodeextratosabaixastemperaturas,evitandoadegradaçãodoscompostos,osextratossãoisentosdesolvente(SPARKSetal.,2006)e,apósaextração,osolventepodeserrecuperado.Outraimportantecaracterísticadaextraçãosupercríticaéqueaspropriedadesfísicasdossolventescomoadensidade,difusividade,viscosidadeeaconstantedielétricapodemsermodificadaspelaalteraçãonapressãoe/ouatemperaturadosistema,tornandooprocessodeextraçãomaisseletivonocompostodeinteresse(BRUNNER,1994;PRONYK;MAZZA,2009).Odióxidodecarbono(CO2)éosolventemaisempregadonosprocessosdeextraçãosupercrítica,poispossuicaráternãotóxicoenãoinflamável,baixaviscosidadeealtocoeficientededifusão.Alémdisso,éambientalmenteseguro,facilmenteencontradoemalta21
http://ensaiospioneiros.usf.edu.brpureza,baixocustoeapresentabaixapressãoetemperaturacrítica,7,38MPae31,1ºC,respectivamente(BRUNNER,1999;DÍAZ-REINOSOetal.,2006).Emrelaçãoàssubstânciasdebaixavolatilidade,asolubilidadediminuiemgasessupercríticosapolares,taiscomooCO2,emdecorrênciadoaumentodamassamolecularedoaumentodapolaridade(BRUNNER,1994).Paramelhoraressadesvantagem,asolubilidadedestassubstânciaspodeseraumentadacomaadiçãodecossolventesaosolventesupercrítico.Geralmente,ocossolventeéumsolventeorgânicolíquidoqueéadicionadoempequenasfraçõesaoCO2(MURGAetal.,2000)eresultanamelhoradasinteraçõesquímicasentresolutoesolvente.Nestecontexto,estetrabalhotevecomoobjetivoavaliaratecnologiasupercríticacomCO2eadiçãodoscossolventesetanoleacetatodeetilanaobtençãodoextratodasfolhasdecravodaíndia,emtermosderendimentoeconcentraçãodeeugenol.Alémdisso,avaliou-seomodelomatemáticodeSovová(1994)noajustedascurvascinéticasdeextração.METODOLOGIAPreparaçãodaamostraAsfolhasdecravodaíndia(Syzygiumaromaticum)utilizadasnosexperimentosforamcoletadasemumapropriedaderuralnacidadedeSantaHelena-Paraná,Brasil.Asamostrasforamsubmetidasaoprocessodesecagememestufacomcirculaçãodear(modeloTE-394/3-TECNAL)à40ºCpor12horas.Antesderealizaroprocessodedeterminaçãodeumidade,asfolhasforamsubmetidasaoprocessodetrituraçãoemliquidificadordoméstico(MONDIAL)e,posteriormente,aoprocessodepeneiramento.Aclassificaçãogranulométricadaamostrafoirealizadacomauxíliodeumagitadordepeneiras(BERTEL),compeneirasde16,20,28,32e48mesh.Paraasextraçõesutilizou-seomaterialretidonaspeneirasde20,28e32mesh.Aumidade(5,85%)foideterminadaapóssecagemdaamostra(2g)emestufaa105oCatémassaconstante.Aanálisefoirealizaemtriplicata.Omaterialfoiarmazenadosobrefrigeraçãoemsacoplásticoatérealizaçãodasextrações.Adensidadedomaterialsólido,1,33gcm-3,foideterminadaporpicnometriautilizandogáshélio(MICROMERITICS,AccuPycII1340).ExtraçãocomCO2supercríticoAobtençãodosextratosdasfolhasdecravocomCO2supercríticofoirealizadaemummóduloconstituídodeumcilindrodeCO2,umabombaseringa(Isco,modelo500D),doisbanhostermostáticos,umresponsávelpeloresfriamentodoCO2nabombaeoutroresponsávelporaqueceroleitodeextração,umleitocilíndricoencamisadodeaçoinox(diâmetrode1,91cme18cmdealtura)eumaválvulamicrométricaparacontroledavazãovolumétrica.Acondiçãoutilizadadetemperaturaepressãofoide40ºCe22MPa,definidaconformeolimiteoperacionaldoequipamentoedemodoaobterumaelevadadensidadedosolvente.AsextraçõesforamrealizadasutilizandoCO2puroecomadiçãodoscossolventesetanol(EtOH)eacetatodeetila(EtAc).Oscossolventesforamadicionadosàsfolhastrituradasnasproporçõesde15,20e25%(m/m).Oextratorfoipreenchidocomaproximadamente18gdomaterialtriturado.Osolvente,resfriadoa5ºC,foipressurizadoaté22MPa,eposteriormentebombeadoparaoextrator,jáestabilizadonatemperaturadeextração(40oC),sendomantido22
http://ensaiospioneiros.usf.edu.bremcontatocomaamostrapor30minantesdaaberturadaválvulaparaumavazãovolumétricade2mLmin-1.Oextratofoirecolhidoemfrascoâmbaresuamassadeterminadaacada10min,comtempototaldeextraçãode80min.Osextratosforammantidossobrefrigeraçãoatérealizaçãodasanálises.Análisesporcromatografialíquida–HPLCAquantificaçãodocompostoeugenolfoideterminadadeacordocomametodologiadescritaporSaranetal.,(2012)commodificações.Asamostras,0,1mgmL-1diluídasemisopropanol,foramanalisadasemumcromatógrafolíquido(LC-20AT,acopladoaumSPD-20AUV-VIS,Shimadzu),equipadocomumacoluna(PhenomenexKinetex)C18(4,6mmx250mmx5um).Afasemóvelmetanol:água(60:40,v/v)foimantidaa1,0mLmin-1,comtempototaldecorridade15min.Soluçõesdopadrãodeeugenol(Sigma-Aldrich),0,01-0,10mgmL-1diluídosemisopropanol,foramempregadasparaaobtençãodacurvapadrão,queapresentouR2>0,99.ModelagemmatemáticaAscurvascinéticasdeextraçãoforamdescritaspelomodelomatemáticodeSovová(1994).Nestemodelo,oconteúdodesolutoinicialnosólidoédivididoentreafraçãodefácilacesso,liberadanoprocessodepreparaçãodamatéria-prima,eafraçãodedifícilacesso.Dessaforma,oprocessodeextraçãopodeserdivididoemtrêsetapas:noprimeiroestágio,ataxadeextraçãoélimitadapelatransferênciademassadosolutonafasefluida(etapadetaxaconstantedeextração-CER);noúltimoestágio,ataxadeextraçãoélimitadapeladifusãointrapartículae,noestágiointermediário,estãopresentesambososmecanismosdetransferênciademassa(etapadetaxadecrescentedeextração–FER).Amassaextraídaemfunçãodotempo,levandoemconsideraçãoostrêsperíodos,édadopelasEquações1a3.ParattCER:m(t)mFYSt1expZ(1)ParatCERttFER:ZY1WmFexpm(t)mFYSttCERexpSlnttrZCERWX01rms(2)ParattFER:FWX0WmYsm(t)msX0ln1exp1expmtCERtrWYSs(3)23
http://ensaiospioneiros.usf.edu.brEmque:ZkFamsFmFS(4)WmskSamF1(5)tCER1rmsX0(6)YSZmFtFERtCERWX0mslnr(1r)expFWmYS(7)Féavazãomássicadesolvente(gmin-1),YSéasolubilidadedoextratonoOnde:msolvente(gextratogsolvente-1),téotempodeextração(min),X0éaconcentraçãoinicialdesolutonamatrizsólida(gextratogsólido-1),mSéamassadesólidoinerte(g),réafraçãodeextratodefácilacesso,tCERéotempoemqueseesgotaosolutopresentenasuperfíciedascélulasnaparteinicialdoleito(min),tFERéotempoemqueseesgotaosolutopresentenasuperfíciedascélulasnapartefinaldoleito(min),kFaekSasão,respectivamente,oscoeficientesvolumétricosdetransferênciademassanasfasesfluidaesólida(min-1),éaporosidadedoleito,ρFéadensidadedoCO2(gcm-3)eρSéadensidadedosólido(gcm-3).Z,Wersãoosparâmetrosadimensionaisdomodelo.Noajustedoparâmetrorutilizou-seométodo“goldensearch”,comafunçãoobjetivodadapelaEquação8.n_expNCalcExpFmoilmoili,ji,ji1j1(8)OsparâmetrosadimensionaisZeWforamdeterminadoscomoempregodométododeotimizaçãomultivariávelSimplexDown-Hill(NELDER;MEAD,1965)apartirdaminimizaçãodafunçãoobjetivodadapelaEquação9.NCalcExpFmoilmoiljjj1Calc(9)ExpEmque:moil,jéamassadeextratoobtidapelomodelomatemático;moil,jéamassadeextratoobtidaexperimentalmente,n_expéonúmeroexperimentoseNonúmerodepontosdacurvacinéticaexperimental.24
http://ensaiospioneiros.usf.edu.brAnáliseestatísticaAsdiferençassignificativasentreasmédiasdosresultadosexperimentais,p<0,05,derendimentoeconcentraçãodeeugenolforamanalisadaspelotesteTukey,empregandoprogramacomputacionalStatistica8.0(STATSOFT,USA).RESULTADOSEDISCUSSÃORendimentodasextraçõesAsfolhasdecravodaíndiaforamsubmetidasàextraçãosupercríticacomCO2a40oCe22MPa.Tambémfoiavaliadooefeitodaadiçãodoscossolventesetanoleacetatodeetilaàsfolhasnorendimentoaofinalde80mindeextração.NaTabela1sãoapresentadasascondiçõesexperimentaiserendimentosdasextrações,bemcomoosvaloresdasolubilidadeaparentedoextratonosolvente(YS)queforamcalculadosapartirdainclinaçãodapartelineardascurvasdeextração.Tabela1–RendimentosdasextraçõessupercríticascomCO2a40oCe22MPaeadiçãodoscossolventesetanol(EtOH)eacetatodeetila(EtAc).CossolventeRendimentob𝒀𝑺aSolvente-1(%)(%)(gg)-3CO205,09x100,92±0,02ªCO2+EtOH156,42x10-31,00±0,05abCO2+EtOH209,48x10-31,26±0,05cdCO2+EtOH251,02x10-21,33±0,02dCO2+EtAc155,90x10-30,92±0,10ªCO2+EtAc209,23x10-31,08±0,01ªbcCO2+EtAc259,30x10-31,15±0,01bcdLetrasiguaisnamesmacolunaindicamqueasmédiasnãodiferementresiaonívelde5%.aSolubilidadedoextratonosolvente.bgdeextratopor100gramasdefolhas.Comoapresentado,omaiorrendimentoemtermosdeextratofoiobtidonacondiçãodeextraçãocomaadiçãode25%docossolventeetanolàsfolhasdecravo,1,33%.Ocossolventeetanol,nasproporçõesde15,20e25%emrelaçãoàmassadematéria-prima,aumentouorendimentofinalem9,37e45%emrelaçãoàextraçãocomCO2puro(0,92%).Paraasextraçõescomacetatodeetila,osrendimentossótiveramaumentossignificativosparaasconcentraçõesde20e25%,sendoosvaloresfinaisaumentadosem18e26%.OssolventesmodificadoresadicionadosàsfolhastiveramoefeitodeaumentarasolubilidadedoextratonoCO2supercrítico,de5,09x10-3gg-1paraaextraçãosemcossolventeaté1,02x10-2gg-1paraaadiçãode25%deetanoleissoéexplicávelpeloaumentodasforçasdeinteraçãoentresolutoesolvente(DÍAZ-REINOSOetal.,2006),alémdocossolventefacilitarotransportedosolutopeloinchamentodosólido(HOLLENDERetal.1997).Osaumentosmaissignificativosobservadosparaosexperimentoscometanolemrelaçãoao25
http://ensaiospioneiros.usf.edu.bracetatodeetilasedeve,possivelmente,àcapacidadedestesolventeemrealizarligaçõesdehidrogênio,comotambémverificadoporBermejoetal.(2016)eSantosetal.(2017).ModelagemmatemáticaOmodelomatemáticodeSovová(1994)foiutilizadopararepresentarascurvascinéticasdeextração.Osparâmetrosempregadosforam:densidadedomaterialtrituradode1,38gcm-3,porosidadedoleitode0,743,densidadedosolventede0,858gcm-3,concentraçãoinicialdeextratode1,35x10-2gextratogsólido(dadapelarazãoentreamassaextraídanacondiçãodemaiorrendimento,comadiçãode25%deEtOH,eamassadesólidoinerte,densidadedoleitode0,356gcm−3esolubilidadedoextratonosolventeconformeTabela1.NaTabela2sãoapresentadososparâmetrosajustadosdomodelodeSovová,Z,Wer.Ovalordoparâmetror,0,14,foiconsideradoconstantedevidoaoprocedimentodepreparaçãoseromesmoparatodoomaterial(folhasdecravo).ComoapresentadonasEquações4e5,osparâmetrosZeWsãodiretamenteproporcionaisaoscoeficientesvolumétricosdetransferênciademassanasfasesfluidaesólida,kFakSa,respectivamente.OsvaloresdekFa(8,67x10-2a7,57min-1)foramelevadosemrelaçãoaosdekSa(5,00x10-3a1,10x10-2min-1)eissosedevedevidoaoprimeirocoeficienteestarrelacionadoàextraçãodafraçãodefácilextração,esegundo,àdafraçãocontidanointeriordosólido.OmaiorvalordekSafoiobtidonacondiçãodeextraçãocomadiçãode25%deetanolàsfolhasdecravo,condiçãoquetambémapresentouomaiorrendimentodaextração(1,33%).Tabela2–ParâmetrosajustadosdomodelodeSovováparaasextraçõescomCO2supercríticoa40oCe22MPaeadiçãodoscossolventesetanoleacetatodeetila.kFakSatCERtFERWExtraçãoR2Zr-1(min)(min)(min)(min-1)12,260,320,141,244,868,67x10-27,58x10-30,9826,460,300,140,383,382,48x10-17,23x10-30,99330,620,380,140,062,341,179,00x10-30,994197,740,460,140,012,677,571,10x10-20,9858,270,220,140,242,483,2x10-15,28x10-30,97645,120,330,140,042,231,737,94x10-30,98767,080,210,140,031,932,575,00x10-30,971:Extraçãosemcossolvente;2:15%deEtOH;3:20%deEtOH;4:25%deEtOH;5:15%deEtAc;6:20%deEtAc;7:25%deEtAcNasFiguras1e2sãoapresentadasascurvascinéticasdeextraçãodasfolhasdecravodeíndiacomCO2a40oCe22MPaeadiçãodoscossolventesetanoleacetatodeetilaajustadaspelomodelodeSovová.26
http://ensaiospioneiros.usf.edu.brFigura1–CurvascinéticasdeextraçãocomCO2supercríticoeadiçãodocossolventeetanolajustadaspelomodelodeSovová:(CO2a40oCe22MPa);(15%deEtOH);(20%deEtOH);(25%deEtOH).Figura2–CurvascinéticasdeextraçãocomCO2supercríticoeadiçãodocossolventeacetatodeetilaajustadaspelomodelodeSovová:(CO2a40oCe22MPa);(15%deEtAc);(20%deEtAc);(25%deEtAc).ComoapresentadonaTabela2enasFiguras1e2,omodeloapresentouumbomajusteaosdadosexperimentais,comcoeficientededeterminação,R2>0,97paratodasascondiçõesavaliadas.27
http://ensaiospioneiros.usf.edu.brConcentraçãodeeugenolAconcentraçãodeeugenolnosextratosobtidosdasfolhasdecravodaíndiafoideterminadaporcromatografialíquidaempregandoumacurvapadrãodocompostopuroeosresultadossãoapresentadosnaTabela3.Tabela3–ConcentraçãodeeugenolnosextratosobtidoscomCO2a40oCe22MPaecomadiçãode15,20e25%doscossolventesEtOHeEtAcàsfolhasdecravo.CossolventeEugenolaSolventegeugenolkgfolhas-1(%)(%)CO2029,84±0,24d2,73±0,02eCO2+EtOH1527,96±0,92d2,80±0,09eCO2+EtOH2028,58±0,44d3,59±0,06fCO2+EtOH2513,12±0,44b1,74±0,06cCO2+EtAc1525,42±0,92c2,35±0,90dCO2+EtAc207,48±0,41ª0,81±0,04ªCO2+EtAc259,36±0,49ª1,08±0,06bLetrasiguaisnamesmacolunaindicamqueasmédiasnãodiferementresiaonívelde5%.agdeeugenolpor100gdeextrato.AamostraextraídacomCO2semadiçãodecossolventesàsfolhasapresentou29,84%deeugenol.Comomostradoemoutrostrabalhos,oóleoessencialdasfolhasdecravo(Syzygiumaromaticum)éconstituídomajoritariamentedestecomposto,sendoencontradaaconcentraçãode77%porJirovetzetal.(2006)e84%porRazafimamonjisonetal.(2014).Deve-seressaltarqueométodoempregadonestestrabalhoscitadosfoiodahidrodestilação,sendorecuperados,principalmente,oshidrocarbonetosmonoterpenosesesquiterpenos(BAKKALIetal.,2008)-ounocasodocravo,ofenilpropanóideeugenol-diferentementedoCO2que,devidoàsuapolaridade,temafinidadepeloscompostoslipofílicospresentesnaplanta(POURMORTAZAVI;HAJIMIRSADEGHI,2007),oqueexplicaabaixaconcentraçãodoeugenolnoprodutodaextraçãosupercrítica.Aadiçãode15e20%deetanolemrelaçãoàmassadefolhasnãoalterouaconcentraçãodeeugenolnosextratosaoníveldesignificânciade5%,noentanto,umareduçãoconsideráveldocompostofoiverificadaparaaadiçãodamáximaquantidadedeetanol(25%)ede20e25%deacetatodeetila.Issosedeve,possivelmente,àbaixaseletividadedoscossolventesnestasconcentrações,favorecendoaextraçãodeoutrasclassesdecompostos,principalmentedecaráterpolar.Quandoavaliadoorendimentodeeugenol(gdeeugenolporkgdefolhas),aadiçãode20%docossolventeetanolaumentouaquantidadeextraídadestecompostoemrelaçãoàextraçãosomentecomCO2,sendopossívelobteraté3,59geugenolkgfolhas-1,ouseja,umaumentodeaproximadamente32%.CONCLUSÃOAsfolhasdecravodaíndiaforamsubmetidasàextraçãosupercríticacomCO2eadiçãodoscossolventesetanoleacetatodeetilanasproporçõesde15,20e25%(m/m).Osresultados28
http://ensaiospioneiros.usf.edu.brmostraramqueaumentossignificativosnorendimentoforamobtidoscomaadiçãodestessolventesmodificadores.Omaiorrendimentoobtidofoide1,33%,referenteàextraçãocomadiçãode25%docossolventeetanol,sendo45%maiorqueodaextraçãosemcossolvente.Aadiçãode20%deetanolfoiacondiçãomaisfavorávelquandoseavaliarendimentoemextratoeconcentraçãodeeugenolnoextrato,podendo-seobter3,59geugenolkgfolhas-1.OmodelomatemáticodeSovová(1994)apresentouumbomajusteaosdadosexperimentais,comR2>0,97.REFERÊNCIASBAKKALI,F.,AVERBECK,S.,AVERBECK,D.,IDAOMAR,M.M.Biologicaleffectsofessentialoils-areview.FoodandChemicalToxicology,v.46,p.446-475,2008.BARCELOUX,D.G.MedicalToxicologyofNaturalSubstances.Foods,Fungi,MedicinalHerbs,PlantsandVenomousAnimals;Wiley:Hoboken,NJ,USA,2008.1157p.BERMEJO,D.V.,IBÁNEZ,E.,REGLERO,G.,FORNARI,T.Effectofcosolvents(ethyllactate,ethylacetateandethanol)onthesupercriticalCO2extractionofcaffeinefromgreentea.TheJournalofSupercriticalFluids,v.107,p.507-512,2016.BRUNETON,J.Pharmacognosie,Phytochimie,PlantesMédicinales.2.ed.Lavoisier.Paris,1991.993p.BRUNNER,G.Gásextraction:AnintroductiontoFundamentalsofSupercriticalFluidsandtheApplicationtoSeparationProcesses.1ed.Darmstadl,Alemanha:Steinkopff,1994.387p.CÓRTES-ROJAS,D.F,SOUZA,C.R.F,OLIVEIRA,W.P.Clove(Syzygiumaromaticum):apreciousspice.AsianPacificJournalofTropicalBiomedicine,v.4,p.90-96,2014.DÍAZ-REINOSO,B.,MOURE,A.,DOMÍNGUEZ,H.,PARAJÓ,J.C.SupercriticalCO2extractionandpurificationofcompoundswithantioxidantactivity.JournalofAgriculturalandFoodChemistry,v.54,p.2441-2469,2006.HOLLENDER,J.,SHNEINE,J.,DOTT,W.,HEINZEL,M.,HAGEMANN,H.W.,GOTZ,G.K.E.Extractionofpoliciclicaromatichydrocarbonsfrompollutedsoilswithbinaryandternarysupercriticalphases.JournalofChromatography,v.776,p.233-243,1997.HUANG,Y.,HO,S.H.,LEE,H.C.,YAP,Y.L.Insecticidalpropertiesofeugenol,isoeugenolandmethyleugenolandtheireffectsonnutritionofSitophiluszeamaisMotsch.(Coleoptera:Curculionidae)andTriboliumcastaneum(Herbst)(Coleoptera:Tenebrionidae).JournalofStoredProductsResearch,v.38,p.403–412,2002.IVANOVIC,J.,BRANKPVIC,S.D.,MISIC,D.,RISTIC,M.,ZIZOVIC,I.Evaluationandimprovementofantioxidantandantibacterialactivitiesofsupercriticalextractsfromclovebuds.JournalofFunctionalFoods,v.5,p.416-423,2013.29
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